随着我国石油工业的不断发展,原油处理和加工量迅速增加,原油储罐需求大量增长。储油罐在运行过程中,底板会产生严重腐蚀,因此,通常采用阴极保护作为其防腐蚀措施,即在油罐周围安装阳极,利用牺牲阳极保护阴极的原理,迫使流入储油罐底板的电流通过阳极金属,使阳极金属原子失去电子而变成离子,完成对储油罐底板的保护。
关于储油罐外底板接地材料,目前主要关注其导电性和耐蚀性,而接地设计参照电气化专业的标准,不同于阴极保护标准,该标准只注重接地材料的导电性和接地电阻,不考虑接地材料与阴极保护相容性方面的要求,故往往选择导电性好的材料,如铜、石墨接地模块、铜电解离子接地棒等。然而,这些材料的电位都正于碳钢,当其与碳钢储油罐连接,若储油罐未施加阴极保护,则会发生电偶腐蚀;若储油罐施加阴极保护,这些材料则会消耗大量阴极保护电流,出现接地材料和阴极保护不相容的情况。因此,有必要对储油罐接地材料的阴极保护适用性进行研究,以为储油罐的阴极保护优化设计提供参考。
目前,国内使用的接地材料主要有碳钢、铜、镀锌钢、非金属低电阻模块以及电解离子等。其中,碳钢、铜和镀锌钢接地材料是较传统的接地材料,金属低电阻模块及电解离子接地材料是新型接地材料。铜接地材料具有良好的导电性和耐腐蚀性能,但其电位比碳钢的正且造价昂贵;镀锌钢接地材料应用广泛,造价较低、热稳定性好、耐蚀性好,但镀锌层的厚度限制了其使用寿命;碳钢材料的耐蚀性较差,目前应用较少。下面我们主要研究这三种接地材料的阴极保护适用性问题。
概念
(1) 自腐蚀电位
金属材料浸泡于介质中都有一定的电位,称为该金属的自腐蚀电位。自腐蚀电位可表示金属失去电子的难易程度,自腐蚀电位愈负愈容易失去电子。失去电子的部位为阳极区,得到电子的部位为阴极区。阳极区金属失去电子发生氧化反应,因此阳极金属被腐蚀(如铁原子失去电子而变成铁离子溶入土壤)。
(2) 最小保护电位
金属达到完全保护所需要的最低电位值,即阴极保护时,使金属停止腐蚀所需达到的最小电位值。自1928年美国J.柯恩通过试验发现-0.85V(相对于铜/硫酸铜电极,CSE,下同)能控制电化学腐蚀后,经过实践考验,此电位成为了公认的最小保护电位。
(3) 最大保护电位
保护电位不是愈低愈好,过低的保护电位会造成防腐蚀层漏点处大量析出氢气,造成涂层脱离(即阴极剥离),这不仅会使防腐蚀层失效、消耗大量电能,还会导致金属材料产生氢脆而发生氢脆断裂,所以需控制保护电位稍高于析氢电位值,一般取-1.20V(CSE),此电位称为最大保护电位,超过此电位为“过保护”。
室内模拟试验
试验采用直径1.5m的模拟储油罐底板(底板涂装环氧防腐蚀涂料)、MMO管状辅助阳极、铜/硫酸铜参比电极、整流器(10A/15V)、垫高土层(0.5m)、环境温度20℃、土壤湿度5%、接地材料有扁钢、铜、镀锌扁钢。
试验方法
(1) 预埋辅助阳极,埋深500mm,连接阳极线待接至整流器。
(2) 预埋参比电极,埋深100mm,连接好参比引线待用。
(3) 分别埋设不同接地,埋深100mm,通过螺栓与模拟储油罐壁连接。
(4) 将罐底极化至一定电位,测试三种接地材料连通和断开时,所需的电流,通过计算连通接地和断开接地的电流差,得出每种接地材料对阴极保护的影响。模拟试验测试图见图1。
图1 模拟试验
试验结果与讨论
由图2可见:在相同试验条件下,镀锌扁钢接地材料的腐蚀电位最低,碳钢接地材料的次之,铜接地材料的腐蚀电位最正。将储油罐极化至-1.20,-0.85,-1.0V,测试不同接地材料对阴极保护电流的影响情况,结果见表1。
图2 各种材料在3.5% NaCl溶液中等的自腐蚀电位
由表1可见:储油罐极化至-0.85V时,扁钢和铜接地材料的消耗电流占比较大,分别为阴极保护电流的92.1%和94.8%,而镀锌扁钢接地不仅没有消耗阴极保护电流,还能起到牺牲阳极的作用,使储油罐电位提高到-0.85V;储油罐极化至-1.0V,扁钢和铜接地材料消耗电流比-0.85V极化电位条件下的稍低,分别为阴保电流的88.8%和93.5%,而此时镀锌扁钢接地也消耗了39.0%的阴保电流;当储油罐极化至-1.20V,这三种接地材料所消耗的阴保电流都超过70%,其中,扁钢接地消耗的为85.9%,铜接地的为92.3%,镀锌扁钢接地的为74.2%。
电流测试结果表明:当储油罐极化至-0.85,-1.0,-1.20V时,扁钢和铜接地材料都消耗了约90%的阴保电流,即大量阴保电流都通过这些接地材料泄漏。这是因为接地材料在土壤中的电位较正,当其与被保护的储油罐相连时,阴极保护电流大部分都通过土壤流到这些裸露的接地材料,而需要保护的储油罐得到的阴保电流却很少。因此,扁钢和铜接地材料不适用于储油罐的阴极保护接地材料。
采用镀锌扁钢接地,由于镀锌扁钢的腐蚀电位约为-0.95V,当储油罐的阴保电位极化至-0.85~-0.9V时,镀锌扁钢接地材料基本不会消耗阴保电流,此时,镀锌扁钢接地材料可以作为储油罐的阴极保护接地材料。然而,随着埋地时间的增长,镀锌层消耗后也会消耗大量阴保电流。当阴极电位为-1.20V时,镀锌接地材料会消耗约70%阴保电流。
表1 不同极化电位条件下三种接地材料的消耗电流情况
解决措施
传统的镀锌钢管虽然在一定程度上起到阴极保护的作用,但由于镀锌层厚度不足,并且在运行过程中镀锌层作为阴极消耗较快。可以采取牺牲阳极代替传统惯用铜和钢接地极。
此外,对于新建储油罐,将阳极置于防渗膜内部,接地极装在防渗膜外部,如图3所示。这样防渗膜不仅可以阻断阴极保护电流向接地极流失,还能防止储油罐底板渗漏的油品向地下渗透而污染地下水。防渗膜一般采用厚2mm且具有一定韧性及强度的PVC塑料膜,并保证其搭接宽度大于200mm。
图3 采用防渗膜接地形式示意图
接地电池是可以提供一个低电阻通道,排放强电电流但不泄漏阴保直流电流的一种装置。通常,接地电池处于开路状态,当储油罐遭受雷击或产生故障电压时,接地电池会导通,并将产生的电流释放到大地中。接地电池应满足工作电压为40V,电流排放为100kA的要求。对于已建储油罐,如果要增加阴极保护系统,则应同时改造接地极,如安装接地电池,使阴极保护真正发挥作用。
结论
(1) 将储油罐分别极化到-0.85,-1.0,-1.20V,扁钢和铜接地材料均要消耗约90%的阴保电流,扁钢和铜接地材料不适用于储油罐阴极保护接地材料。
(2) 采用镀锌扁钢接地时,当储油罐的阴保电位为-0.85~-0.95V时,镀锌扁钢接地材料基本不会消耗阴保电流,此时,镀锌扁钢接地材料适用于储油罐阴极保护接地材料。但镀锌层消耗较快,可以采用牺牲阳极的方法来解决此问题。
(3) 在储油罐基础中敷设防渗膜,已建储油罐防雷接地线中安装接地电池,同样能对储油罐的阴极保护起到积极作用。
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