铬基/锰基-连续双钝化机制-新型超级不锈钢-“制氢用不锈钢”
2023-12-11 16:35:42 作者:考拉腐蚀 来源:考拉腐蚀 分享至:

 

香港大学机械工程系黄明欣教授领导的“超级钢”研发取得重大突破,研发“制氢用不锈钢”超级钢材,其耐盐水腐蚀和制氢表现,远优于传统及商业用不锈钢。

目前工业制氢主要利用碱性或中性(弱酸性)溶液,海水作为制氢来源,一般需经过淡化,电解槽的结构部件通常采用镀金或铂的纯钛材料,成本昂贵。团队研发的“制氢用不锈钢”可在盐水中直接产氢,也可替换纯钛结构部件,使得结构部件成本便宜数十倍,为海水制氢技术提供可行并具有经济效益的潜在解决方案。

研究成果发表于《今日材料》(Materials Today)发表,题为“A sequential dual-passivation strategy for designing stainless steel used above water oxidation”。

目前铬基不锈钢防腐蚀的标杆是254SMO超级奥氏体不锈钢,其在海水中具有优异的抗腐蚀能力;然而,过钝化腐蚀限制了其在更高电位下的应用。(不锈钢过钝化通常发生在~1000mVv.s.SCE,低于电解水制氢的~1600mV。)

其团队所采用的“连续双钝化”策略,开发了具有优于传统单层钝化膜不锈钢耐腐蚀性的双钝化不锈钢,该新型不锈钢在铬基钝化膜基础长形成了一层全新的锰基钝化膜,这种铬锰双钝化组合可保护新型不锈钢在氯化物介质中耐腐蚀至1700mV。

与当前腐蚀主要关注自然电位下的腐蚀不同,其团队专注于开发耐高电位腐蚀合金,“连续双钝化”克服了传统不锈钢的热力学局限性,提供了一种适用于耐电位合金开发的范例。

【文献分享】

Mn-SS含锰不锈钢化学成分为Fe-20.73Cr-20.2Co-17.7Mn-1.7Si,wt%,面心立方结构(图1c)。

图1:Mn-SS和254SMO的耐腐蚀行为研究,如下:

a)3.5wt%NaCl溶液中的动电位极化试验(PDP test);

b)极化试验在电流密度1mA/cm2时停止,通过SEM检查试样表面形貌,在1130mV时254SMO钝化膜已损伤,在1260mV时Mn-SS依旧可见试样制备的磨抛痕迹;

d)暴露面积~3.2cm2焊接Mn-SS试样的动电位极化PDP试验;

e)动电位极化实验d用溶液的电感耦合等离子质谱(ICP-MS)测试结果曲线;

f)动电位极化试验d用溶液的原位照片(~1800mV时,溶液变为粉色);

g)动电位极化试验d用溶液紫外可见光谱图(UV-vis spectra)(取样间隔100mV);

图2,Mn-SS在400和850mV下钝化膜的结构和组成研究,如下:

a)和b)原子尺度HAADF STEM图像和EDS能谱图(HAADF STEM,high-angle annular dark-field scanning transmission electron microscopy,高角度环形暗场扫描透射电子显微镜);

c)和d) 3D-APT图谱(3D-APT,three-dimensional atom probe tomography三维原子探针层析成像技术);

e)和f)Mn含量在不同深度的分布曲线(分别通过STEM-EDS和3D-APT获取);

图3,动电位极化试验中Cr和Mn的化学态研究,如下:

a)~d)XPS化合态分析;

 

 

e)STEM-EDS钝化膜分析;
f)EELS分析;

 

 

图4,双钝化机制及耐腐蚀性提高研究,如下:

 

 

a)电位-pH图(25℃,1bar,1mol/L, 基于HSC化学数据库计算);
b)双钝化机制示意图;
c)不同材料(铬基和Mn基)钝化电位;

 

 

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