影响金属腐蚀的因素及其金属缓蚀剂
2024-08-01 16:19:45
作者：玩转物理化学 来源：玩转物理化学
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腐蚀被人们称为生锈，它会破坏材料的光泽和美观并缩短其寿命。腐蚀，作为金属失效的主要方式，广泛存在于我们生活当中。如汽车的车身面板上出现的锈迹，常用钢铁用品、工具在户外生锈，都是非常常见的现象。不仅钢铁，腐蚀还常见于陶瓷、塑料和橡胶等其他材料。几乎所有环境都带有一定腐蚀性，这是材料失效的主要原因，会造成重大经济损失。
EMF中的位置：金属在电化学序列（Electromotive Force Series，简称EMF系列）中的位置决定了其相对于其他金属的腐蚀倾向。位置越靠前，越容易成为阳极而遭受腐蚀。阳极与阴极面积比：金属阳极与阴极部分的相对面积比例会影响腐蚀速率，面积比大通常意味着腐蚀速率高。金属纯度：金属的纯度影响其电化学性质，杂质可能引发局部腐蚀或加速整体腐蚀。物理性质：金属的晶体结构、机械性能等物理性质也间接影响腐蚀行为。表面膜特性：金属表面形成的保护膜可以阻止腐蚀，但膜的性质、完整性和稳定性决定了其抗腐蚀效果。产品溶解度：金属腐蚀产物的溶解度影响腐蚀过程，溶解度低时，腐蚀产物可能沉积在金属表面，影响后续腐蚀。挥发性腐蚀产物：某些金属腐蚀过程中会产生挥发性产物，这些产物可能进一步影响腐蚀环境或加速腐蚀进程。温度：温度是影响腐蚀速率的关键因素，通常温度升高会加速腐蚀反应。空气湿度：湿度高时，金属表面易形成水膜，为腐蚀提供了电解质环境。水中杂质：水中的溶解物质，如盐类、酸类、碱类等，都可能影响金属的腐蚀行为。大气悬浮颗粒：空气中的悬浮颗粒可能沉积在金属表面，形成局部电池，加速腐蚀。pH值：环境的酸碱度对金属的腐蚀有显著影响，不同金属对pH值的敏感性不同。溶解气体与盐类：溶解在环境中的气体（如氧气、二氧化碳等）和盐类会改变腐蚀环境的电化学性质。电导率：腐蚀介质的电导率决定了电流在金属与环境之间的流动能力，从而影响腐蚀速率。氧浓差电池：环境中氧气的浓度差可以形成氧浓差电池，导致局部腐蚀。工艺蒸汽流速：在某些工艺过程中，蒸汽流速可能影响金属表面的腐蚀行为。电极极化：腐蚀过程中电极的极化现象会改变金属的电化学性质，影响腐蚀速率和机制。缓蚀剂是一种特殊的化学物质，当以低浓度添加到特定环境中时，能够显著减少金属的腐蚀，有效降潜在风险，并防止金属遭受点蚀的侵害。此外，它还能减少酸洗过程中酸与碱性金属反应时产生的酸烟，进而降低酸的消耗量。这一保护机制主要是通过抑制剂在金属表面形成一层吸附层，作为一道屏障，或通过延缓阴极、阳极反应或两者同时延缓，从而有效减缓腐蚀过程。向系统中引入这类缓蚀剂后，缓蚀过程或金属氧化速率的降低，主要归因于缓蚀剂的存在。缓蚀剂不仅易于应用，而且具备原位应用的优点，即在金属表面直接发挥作用，不会对整体工艺造成显著干扰。因此，使用缓蚀剂成为了对抗金属腐蚀的一种高效且实用的方法，被广泛认为是保护金属材料的最佳手段之一。化学缓蚀剂是一类具有显著平衡电位（氧化还原或电极电位）和较低过电位的物质，它们在金属表面形成钝化膜，从而显著降低腐蚀速率。常见的化学钝化剂包括亚硝酸盐（用于防冻冷却水系统）、铬酸盐（常用于循环冷却水）以及钼酸锌（作为油漆中的抑制颜料）。吸附缓蚀剂是最广泛应用的腐蚀抑制剂类别之一。它们主要由有机化合物构成，能够吸附在金属表面上，通过覆盖效应在整个表面（包括阴极和阳极区域）发挥保护作用。这类缓蚀剂通常对阴极和阳极反应的影响相似，但在特定情况下，其效果可能有所不同。它们常用于热轧产品的酸洗过程中，以去除氧化皮，因此也被称为酸洗抑制剂。典型的吸附抑制剂包括含有孤对电子的化合物，如胺、喹啉中的氮原子、硫代化合物中的硫原子以及醛中的氧原子。与吸附缓蚀剂不同，成膜抑制剂通过形成除抑制物质本身之外的阻塞或阻挡膜来防止腐蚀。这类材料通常对阴极或阳极具有特定作用。锌盐和钙盐是阴极成膜缓蚀剂的典型代表，而苯甲酸盐则是阳极成膜缓蚀剂的常见选择，特别是在航海应用中。气相缓蚀剂，也称为挥发性抑制剂，用于防止封闭空间（如包裹）中金属的大气腐蚀。它们具有较低的蒸气压，蒸气能够与金属表面接触并吸附，随后通过水解释放具有腐蚀抑制特性的保护离子。二环己胺铬酸盐和苯并三唑是保护铜的常用气相缓蚀剂，而苯基硫脲和环己胺铬酸盐则用于保护黄铜。亚硝酸二环己胺适用于黑色金属和有色金属部件的保护。挥发性腐蚀缓蚀剂（VCI）在封闭环境中通过挥发从源转移到腐蚀部位，为金属提供保护。然而，若腐蚀产物本身具有挥发性，一旦形成便会挥发，导致下方金属表面暴露并受到进一步侵蚀，从而引发快速且持续的腐蚀。例如，氧化钼（MoO3）就是具有挥发性的腐蚀产物。在密闭蒸气工艺（如海运集装箱）中，二环己胺、环己胺和六亚甲基胺等盐的挥发性固体常被用作挥发性腐蚀缓蚀剂。协同缓蚀剂通常用于冷却水系统，通过结合使用不同类型的缓蚀剂（如阳极和阴极缓蚀剂）来获得更优异的腐蚀防护性能。常见的协同抑制剂包括磷酸铬酸盐、聚磷酸硅酸盐、单宁锌和磷酸锌等。沉淀缓蚀剂通过在金属表面形成沉淀物来提供保护膜。硅酸盐和磷酸盐是这类缓蚀剂中的常见代表。例如，硅酸钠在家用软水器中广泛应用，用于防止金属生锈。“环保”或“绿色”腐蚀缓蚀剂的定义尚未明确和公认。然而，随着对人类健康和环境安全的关注增加，腐蚀抑制研究已逐渐转向使用环保化合物，如植物提取物和过期无毒药物。这些化合物中的有机成分，如氨基酸、生物碱、色素和单宁，已被研究作为传统有毒有害化合物的绿色替代品。由于具有生物降解性、环境友好性、成本低廉和易获取等优点，许多常见植物和药用植物的提取物及其产品已被广泛研究，作为不同环境条件下各种金属和合金的缓蚀剂。参考文献：Corrosion Inhibitors，Geethamani Palanisamydoi: 10.5772/intechopen.80542
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