不锈钢在Nac1溶液中的“环状”阳极极化曲线如图3所示。
 

图3  不锈钢在Nacl溶液中的“环状”阳极极化曲线

　　当溶液中不含C1ˉ时，不锈钢的阳极极化曲线（E_cA）中，稳定钝化电位区间较宽。

　　如果溶液中含C1ˉ，当极化电位升至孔蚀电位E_b（又称击穿电位）时，阳极溶解电流开始显著增大，不锈钢表面产生小孔。当极化电流密度达到预定值后，电位立即以一定速度回扫（BE_p），电流再次回到钝态电流密度。此时，钝化膜己重新修复好，再次回到钝化状态，E_p称再钝化电位或保护电位。

　　可见，氯离子对钝化膜的破坏，只是出现在一定的电位范围内。

　　当E>Eb时，金属发生孔蚀；当Eb>E>E_p，金属表面已有的蚀孔继续生长，但不再产生新的蚀孔；当E<E_p，金属处于钝态。以此可以衡量不锈钢钝化状态的稳定性以及耐各种介质侵蚀的性能。

　　但必须注意的是，用动电位法测量时，E_p值与扫描速度有关，而E_b值与回扫的电流密度值有关。所以，只有控制在相同的测试条件下，方可用此法相对比较不锈钢的耐孔蚀能力和再钝化能力。

　　氯离子破坏钝化的机理

　　成相膜论者认为，由于氯离子半径小，穿透力强，它最容易透过。膜申极小的孔隙与基体金属相互作用形成可溶性化合物，导致局部腐蚀发生。

　　吸附论者认为，C1ˉ具有很强的可被金属吸附的能力，而且溶液中的C1ˉ、溶解O2或OHˉ在Fe、Cr等金属表面上存在着竞争吸附，原来被吸附的0₂可被C1ˉ排代，从而使原来耐蚀性好的钝化膜（金属—氧—羟水合络合物）成为可溶性的络合物（金属—氧—羟—氯络合物），使膜被破坏造成局部腐蚀。

　　过钝化及其腐蚀

　　实践证明，金属获得并维持钝态可降低腐蚀。但利用钝性时，必须严格注意防止过钝化引起的腐蚀。

　　化学钝化中，由于强氧化剂介质的作用，会使金属进入过钝化区，表面将形成可溶性或不稳定的化合物，腐蚀速度重新增大。例如18—8型不锈钢在高浓度硝酸中会形成可溶的高价铬的化合物，发生强烈的过钝化腐蚀。

　　阳极钝化中，当阳极（被保护设备）电位过高，偏离钝化区进入过钝化区时，同样会出现过钝化腐蚀。例如碳钢在化肥工业的碳化生产液中阳极极化，当电位升高到0.8Ⅴ以上，也同样进入了过钝化区，此时铁被氧化成更高价的，可溶性化合物，使腐蚀加剧。

钝性的利用

　　金属材料的合金化

　　金属材料的耐蚀性提高，往往是通过合金化途径，若将某些易钝化的金属，如Ti、A1等和钝化性较弱的金属组成固溶体合金时，可使钢表面易形成钝化膜，显着提高了钢的耐蚀性和其他性能。

　　例如，铬是不锈钢获得耐蚀性的最基本元素。在氧化性介质中，铬能使钢表面很快生成Cr₂0₃保护膜。这种膜一旦被破坏，会很快修复。在氧化性条仵下，随钢中含铬量的升高，其耐蚀性愈好。如图4所示。

　　钼也是不锈钢中主要的合金元素，通常添加2%~3%钼时，钢的表面形成富钼氧化物膜。

　　钼能有效地提高钢的孔蚀电位，可抑制因氯离子侵入而产生的孔蚀。当钼和铬配合使用时，抗孔蚀效果更佳。
 

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