金属质文物的缓蚀剂保护
2012-10-01 00:00:00 作者:周浩 吴来明 蔡兰坤 来源:《腐蚀防护之友》 分享至:


  一般保护原则


  文物保护的特点是它的高度艺术认同性,并非简单的技术手段和仪器工具的问题。金属质文物的保护是一门综合科学,其保护方法的选择必须严格遵守“不改变文物原状的原则”.出土的金属质文物银器、青铜器和铁器的斑痕是其历久岁月的见证,是文物原有的内涵组成,要尽可能尊重器物出土时的原貌,保存其考古学方面的线索。


  在对文物实施处理的过程中,需要考虑可逆性和处理深度的问题。文物是不可再生的,因此对文物的各种处理方式都需要控制在适当的范围内,都要留有余地甚至可以取消,以留待更好的选择,用于保护目的的化学物质应不损害文物本身。金属质文物保护处理的工艺应方便操作。


  根据上述原则,缓蚀剂因其技术特点,就成了首选的用于金属质文物保护的方法。


  缓蚀剂保护


  青铜器


  对于青铜器文物保护的研究工作比较集中于青铜器基体、表面古雅锈层和“粉状锈”的成分与结构分析;大气环境污染物对青铜器腐蚀的影响及其监控;青铜器“粉状锈”形成的机理;青铜器腐蚀的控制途径等方面。许多研究成果对青铜器文物保护起了相当大的作用。


  青铜器腐蚀的控制途径主要是防止粉状锈产生,早期采用的方法是倍半碳酸钠浸泡去除表面氯化物、氧化银局部封闭氯离子法、局部电蚀法去除活性区的氯离子等。辉光放电法是国外采用的文物保护与修复的新方法,利用在氢气等气体混合物中产生辉光放电,还原锈层,去除腐蚀层中的氯离子。Ian Donald MacLeod综述比较了锈蚀合金铜表面去除氯离子的各种方法,提出去除氯离子方法选择的原则、清洗液腐蚀控制、青铜病的测试等。


  为尽量不改变文物古雅表面,缓蚀剂保护技术已成为青铜器文物保护最主要的方法。如故宫博物院陆寿麟等发展了Madson的苯并三氮唑(BTA)保护法,提出氧化银、苯并三氮唑和表面封护的综合处理法。上海博物馆祝鸿范等研究了H202与BTA复配处理粉状锈的方法。印度学者M.C. Ganorkar等提出2—氨基—5—巯基—1,3,4一噻唑(AMT)去除粉状锈的缓蚀剂新方法。南京博物院和南京化工大学研究了AMT的合成及其作用机理,并对战国时期青铜编搏进行了较为有效的处理。国外推荐采用1—氨基—1—氰乙烯基—2,2—双硫醇钠以溶解硫化物层,再用BTA处理以保证长期保护性能。上海博物馆和华东理工大学研究了1—苯基—5—巯基四氮唑(PMTA)与BTA的复配缓蚀剂,发现用该复配缓蚀剂处理后的青铜器文物几乎不会观察到表面的任何色泽和形貌的变化,因此有可能用于对青铜病的处理并改善其表面的耐蚀性能。迄今为止,室外青铜器文物保护的实际应用以英国卡森的青铜像和中国科学院南京紫金山天文台的简仪、浑仪修复与防护工作较具影响。英国卡森的青铜像采用BTA和一种丙烯酸清漆Incralac防护处理,中国的简仪、浑仪采用气相缓蚀剂双唑胺di—BAA和封护树脂处理,以保护室外青铜器文物免遭大气污染物腐蚀破坏。


  铁器


  出土铁器文物保存不好是个普遍的问题。铁是较活泼的金属,在大气环境中的腐蚀速度较大,加上必须严格遵守“不改变文物原状的原则”,使得铁器文物保护的难度变高。近年来随着对近代工业文物保护的重视,在对铁器文物腐蚀过程的分析和保护机理的探讨的基础上,铁器文物保护的研究工作开始活跃起来,取得了一些重要进展。


  铁器文物表面锈层脱盐处理方面,国外发展了在充氮条件下的Soxhlet萃取脱盐方法,并建立了对脱盐处理过的铁器文物稳定性的评价方法。在铁器文物的稳定化处理方面,J.B.Pelikan较早提出采用单宁化合物对铁器文物进行转化处理的保护方法,并对实际文物进行了处理。日本国家文化财产研究所研究了日本出土铁器在保存处理过程中的变化和稳定方法,形成经除锈和脱盐处理后再使铁器全面浸入树脂,强固本体,促使铁器表面形成薄膜状,隔绝空气以抑制锈蚀,但光亮的树脂层与文物原貌极不协调。


  国内对铁器保护也有许多研究和实际应用,如安徽省文物考古研究所研究了充氮密封环境封护铁器,有较好的保护效果,但密封容器的日常维护和监测技术不能满足较大文物的长期保存。防锈蜡封护铁器,有保护效果,但经处理保护的铁器外表油腻和容易吸附灰尘,因而处理后的文物外观不能使人满意。陕西省博物馆采用磷酸单宁去锈钝化的方法,但处理后的铁器表面颜色变化太大,尚不能满足文物保护的外观要求。气相缓蚀剂在铁器文物保护中的应用亦有很多文献报导,如复旦大学研究的用苯骈三氮唑对铁器缓蚀处理等,虽然外观没有变化,但抗腐蚀的效果可能难以满足环境变化的要求。


  华东理工大学和上海博物馆发展了一种新的系统的铁器文物缓蚀保护方法,对铁器文物采用脱盐清洗→锈层稳定转化→钝化封闭→表面疏水化防锈封存等工艺组成的系统处理,明显抑制了铁器文物的大气腐蚀。用该系统处理铁器文物前后的对比如图2、3所示。
 



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