铜及其合金以其优良的电性能和美丽的外观而被广泛应用于电子、机械、装饰等方面。随着仿金术的发展,铜及其合金会有更好的应用前景。但是铜及其合金制品长期暴露在大气及潮湿环境中往往会被腐蚀而失去光泽,影响其使用价值。据报道:对于在低功率、低电压条件下的铜及其合金电子设备,接触面上生成100~150nm厚的腐蚀产物,便可产生10~100mV的电压,这足以影响设备的正常工作。铜合金硬币胚饼变色问题在世界造币行业也普遍存在。在生产过程中,胚饼变色迅速,有的仅几个小时就发生了明显变色,不得不投入大量的人力、物力进行返洗处理,既造成生产效率的降低,也影响成品硬币的表面质量。因此,铜及其合金在使用前都要进行表面处理。化学抛光与钝化作为金属表面处理技术被广泛应用于铜及其合金的抗氧化变色工艺中。通过化学抛光获得的光亮表面提高了铜及其合金的装饰效果和表面性能;钝化则可以提高其耐蚀性,从而提高其使用价值。
目前国内外对铜及其合金表面抗氧化变色的处理工艺主要有:无机成膜钝化技术和有机缓蚀技术。
无机钝化成膜技术由于具有抗氧化变色效果好、成本低廉、工艺简单等优点被广泛应用于铜及其合金的表面抗氧化变色,近年来国内在无机钝化成膜技术方面的研究也取得了较大的进展。该技术目前主要采用铬酸等三酸钝化,但是钝化液的使用寿命不长,严重污染环境,而且六价铬离子对人体有害,加之废水排放问题日益受到严格限制,所以该技术的使用受到限制。
有机缓蚀技术中使用的缓蚀剂由于在铜及其合金表面有良好的吸附性,成膜效果较好且具有污染小等优点,有助于提高铜及其合金的防变色性能。20世纪90年代以前的铜缓蚀剂主要是有机化合物(硫脲、酸、胺、苯酸、苯胺)和衍生物及噻唑等杂环化合物,如现在比较常用的苯骈三氮唑BTA及其衍生物。近年来,国内外在开展铜及其合金缓蚀剂的研究方面都取得了一些进展。
20世纪50-60年代,缓蚀剂研究均是从提高缓蚀效率出发,没有考虑环境污染问题;进入20世纪70年代以后,研究人员发现含磷的缓蚀剂易引起水源的富营养化,导致赤潮等现象发生。特别是随着政府和民间环保意识日益加强,近年来“绿色化学”技术的应用已经成为环境保护和防止污染的重要方面,“绿色药剂”的概念已经提出并成为21世纪水处理剂的发展方向。20世纪80-90年代以来,研究转向葡萄酸盐、钼酸酸盐、锌盐、铝系金属盐以及植物提取类等对环境友好、无污染的磷的缓蚀剂。
环境友好缓蚀剂应具有以下特点:不仅要求其最终产品对环境无毒、无害,而且在缓蚀剂的合成、制备及使用过程中应尽量减少对环境的影响,并降低生产成本。研究发现:钼酸盐对铜及其合金有缓蚀作用,对环境污染很小,适应性强,是一种有发展前途的缓蚀剂。研究天然产物、合成新的有机物和缓蚀剂之间的复配成为研究和发展铜及其合金缓蚀剂的重要途径。从天然植物中获得的提取液由于含有一些性能优良的缓蚀成分,因而可能成为弥补无机和有机缓蚀剂缺陷的新途径。因此,人们在从天然植物中提取高效、低毒、用量小、价廉的优质缓蚀剂方面做了大量工作。氨基酸作为无毒的环保型缓蚀剂能抑制铜及其合金的腐蚀,成为被受关注的绿色环保型缓蚀剂。
有机类缓蚀剂虽然可以低浓度使用,但是热稳定性差,而且含磷量较高,一般用作复配剂;而钼,钨系缓蚀剂属于环境友好型,与其他无机、有机盐的复配效果非常好,最接近于工业应用。“绿色化学”已成为21世纪人们的追求目标,新型缓蚀剂的开发应围绕这个主题来设计研究。无论从缓蚀效率来看还是从环境友好的角度来考虑,提取缓蚀剂都是最优的选择,但是受实际研究水平所限,距大规模应用还很遥远。尽管如此,环境友好型缓蚀剂将是人们面队环境的最佳选择。
责任编辑:张春颖
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