固体氧化物电池(Solid oxide cells,SOCs)的高效能应用可以分为两种形式,一种是SOFC,即固体氧化物燃料电池,通过氧化燃料产生电能;另一种是SOEC,即固体氧化物电解池,通过电解水产生氧气和氢气。从原理上讲,SOEC可以看作是目前研究较多的SOFC的逆过程。两种应用具有能量转换率高、燃料可选范围广等优点,被认为是一种很有发展前途的可逆电池。SOC的核心技术就是多孔电极和电解质的制备,对于电极,能制备出具有耐久性、催化活性高、并且合成方法简单价格低廉的材料,一直是研究者们追求的目标。
近日,英国圣安德鲁斯大学的Jae-ha Myung、Dragos Neagu、David N. Miller、John T. S. Irvine在Nature上发表文章,通过电化学极化溶出的方法制备的催化剂,大大缩短了之前报道的氧化还原溶出的方法所需的时间。同时催化剂性能更加优异,通过调节电压可以实现可逆过程,作者称之为“电化学开关”。(Switching on electrocatalytic activity in solid oxide cells. Nature, 2016, 537, 528-531, DOI: 10.1038/nature19090)
先简单介绍一下催化剂的溶出的机理。作者采用La0.43Ca0.37Ni0.06Ti0.94O3-γ(~10μm) | Zr0.89Sc0.1Ce0.01O2-γ(~80-140μm) | Zr0.89Sc0.1Ce0.01O2-γ–(La0.8Sr0.2)0.95MnO3-γ(~ 20μm) 作为电池体系,在还原条件下(比如H2),氧离子会被氢气夺走,晶格中产生氧空位。同时,晶格中的离子会得到电子,并以纳米颗粒的形式溶出。
图片来源:Nature
之前报道的氧化还原溶出法制备的复合纳米催化剂需要10-30小时,而通过电化学极化溶出的方法,研究者仅仅需要150秒。比较两种方法得到催化剂,后者溶出的Ni颗粒更多,溶出深度也更深。
图片来源:Nature
“电化学开关”不但表示通过电化学极化溶出的方法制备的催化剂,同时还意味着在700度~900度之间,固体氧化物可以实现SOEC和SOFC的切换。研究者将其应用于SOFC模式下,催化性能(1.3 W/cm2)比之前报道的催化剂(0.2 W/cm2)提高了近7倍。
图片来源:Nature
这一方法,可以在氧化物电极上简单快速产生高催化活性的纳米结构材料,所需时间仅以秒计,而且这种电极结构在SOFC和SOEC模式下均表现良好,这为在一个高性能、易制造的器件中整合SOFC和SOEC提供了概念验证。
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