煤中含硫和煤灰含碱是引起高温腐蚀的关键因素。如果煤粉在气流的作用下，在贴壁附近燃烧，使其周围区域严重缺氧，形成还原性气氛，导致炉内腐蚀性气氛增强。在含氧量较高的区域H2S的含量较低；而在含氧量较低且CO含量较高的区域H2S的含量较高，导致严重的高温腐蚀。当蒸汽温度高于565℃时，燃料灰分中含有较多的S、V及碱性物质等成分时，往往在覆盖有熔盐或积灰层下的管壁上发生烟灰腐蚀。燃料中含有的S、V及碱性物质越多，炉管金属的耐蚀性、耐热性越差，腐蚀越易发生；管壁温度越高，腐蚀越严重。

    硫腐蚀

    燃煤灰分中的碱金属（Na+、K+）在炉内高温状态下处于气态，其凝结温度为730℃左右。当炉内高温烟气进入对流烟道时，接触到壁温低于700℃的受热面，气态钠、钾成分会在管子表面凝结，形成碱金属化合物沉淀层，一些带有其他成分的灰粒也同时被粘附在管子表面。含硫燃料燃烧时生成的SO2、SO3气体是对煤灰腐蚀的重要条件。烟气中的SO2、 SO3与碱金属成分接触发生反应，形成熔融状态的负荷硫酸盐，在受热面管壁590℃左右对金属的腐蚀性很强。

    氯化物型腐蚀

    燃用高氯化物燃料时，炉内存在氯化物型腐蚀，燃煤中的氯在燃烧过程中是以NaCl的形式释放出来的，NaCl易与H2O、SO2和SO3反应，生成Na2S04和HCl气体。试验表明氯化物型腐蚀在400-600℃最快。

    钒腐蚀

    钒腐蚀机理重油中的V、Na、S等元素，燃烧后会变成V2O5、Na2O, SO2等物质。V是引起油灰腐蚀的主要成分，当V与其它组元化合时，形成了低熔点化合物。这些化合物沉淀于过热器和再热器及其紧固件的表面，呈熔融态时破坏管壁表面具有保护性的氧化膜，加快腐蚀速率。钒腐蚀的机理有多种解释，尚无定论。