腐蚀:工程材料受环境介质的化学、电化学和物理作用产生的损坏或变质现象。
金属腐蚀的定义:金属在周围介质的作用下发生化学作用或电化学作用而引起的破坏。化学腐蚀:金属和非电解质(如酒精、石油)或干燥的气体相互作用产生的腐蚀,特点是化学作用过程中没有腐蚀电流产生。
电化学腐蚀:金属在导电的液体(电解质溶液)中由于电化学作用而导致的腐蚀。特点是在腐蚀过程中有腐蚀电流产生。
电极电位:金属中总是含有一定数量的金属阳离子和自由电子,当把一种较活泼的金属,如镍,浸入镍盐水溶液中时,由于镍离子(2价)在溶液中的能级比在金属晶体中的能级低,因此金属镍中的镍离子将从金属转入溶液中,电子仍留在金属上,该过程称为金属镍的水化溶解(氧化)过程。另一方面,与镍离子不断脱离金属表面进入溶液的同时,溶液中的镍离子也有可能再沉积到金属表面上,该过程称为沉积结晶(还原)过程。两过程是同时进行的。随着时间的推移,两过程速度相等,这时,金属表面附近溶液中维持着一定数量的镍离子,带正电,而金属表面上则保留着相应数量的自由电子,带负电,两种相反电荷构成的整体就叫做双电层,它在宏观上能反映出一个稳定的电位差,这个电位差就叫做金属镍的电极电位。
电化学反应阴极的两种腐蚀:析氢腐蚀、吸氧腐蚀
造成电化学腐蚀的三个充要条件:不同金属之间要存在电位差,具有不同电位的金属要相互接触,相互接触的金属共存于电解液中。
飞机常见腐蚀介质:酸碱性物质,盐,大气,水。
电偶序中位置相距越近的不同金属相互接触,发生电偶腐蚀的倾向性越小。
军用飞机的腐蚀环境:飞机在高速飞行中遭到的恶劣的气候条件,盐雾,工业污染,大气相对湿度,温度,飞行高度,航程,跑道状况,燃料、液压油、冷却剂、密封剂以及油类氧化产物和燃烧产物,电池液、材料经化学处理后没有及时清理干净的残留酸或碱等,非金属材料(含油漆)挥发出的气氛。
军用飞机腐蚀分类:
均匀腐蚀(表现:表面呈无光泽的灰色或条纹,表面粗糙;防护:选择合适的材料,保护性涂层,缓蚀剂,及时去除腐蚀产物)
电偶腐蚀(给氧面积原理:双金属电偶中,保持阳极面积一定,腐蚀程度与阴极面积成正比;防护:防止接触,缓蚀剂)
牺牲性腐蚀(机理:利用阳极镀层使基体金属免于腐蚀;特点:一定保护范围有效,镀层越厚保护作用越强)
缝隙腐蚀(机理:渗进缝隙的氧含量不同产生的浓差电池腐蚀;易钝化的金属如不锈钢、铝合金和钛合金对缝隙腐蚀最敏感;发生条件:一定宽度的缝隙、缝内液体静滞;缝外还原缝内氧化;防护:排除狭缝结构;排除排除液体滞留区的沉积物;采用含有缓蚀剂的密封剂进行密封;填补缝隙,避免潮气进入;驱水防腐剂)
小孔腐蚀(特点:局部出现腐蚀小孔并向纵深发展,通常与其他形式的腐蚀同时发生,钢铁、铝及铝合金、铜、铅、镁等易发,特别是不锈钢、耐热合金,危害极大!油箱、地板梁、机翼蒙皮,修理困难)
丝状腐蚀(特殊的缝隙腐蚀;发生在钢、镁和铝的镀层、磷化层和涂覆的漆膜下;最重要影响因素:大气湿度;钢铁的磷化处理和含铬酸盐的底漆层可限制,无法彻底预防)
剥蚀(晶间腐蚀+内应力;局部腐蚀;经锻压或轧制的铝合金;机翼箱体结构(整体油箱);点蚀→晶间腐蚀→开裂→剥蚀)
应力开裂腐蚀(特点:腐蚀介质+拉应力;晶间腐蚀;高强钢、铝合金、钛合金、铜合金和镁合金;滚轧、挤压或锻造制成的零件;飞机腐蚀最主要的破坏形式。
影响因素:
⑴ 应力数值的影响:应力强度门限值;
⑵ 电化学腐蚀:阳极溶解控制的活性通道腐蚀型应力腐蚀,阴极产物(氢)控制的氢脆型应力腐蚀;
⑶ 环境的影响;⑷冶金因素。应力腐蚀开裂控制途径:减小材料承受的拉伸应力和应力集中,机械法减小残余应力,改善环境因素,除氢,正确选材,覆盖层)
微生物腐蚀(微生物的新陈代谢产物导致腐蚀,飞机油箱)
磨蚀(特点:大气环境,重载荷,相互接触,相对振动和滑动,零件表面出现麻点和沟纹。防护:减缓振动,润滑,表面强化)
冲蚀(特点:腐蚀性流体与金属表面,相互运动,加速腐蚀。防护:耐冲蚀涂层或镀层,过滤固体颗粒)
水银腐蚀(特点:水银和铝生成汞齐;防护:清除水银)。
飞机腐蚀一般规律:沿海使用的比内地严重;在多雨水、多盐雾或空气湿度大、温度高的地区腐蚀严重;服役时间长的;连续停放时间长的比经常使用和维护的严重。
腐蚀迹象:碎物或污染物的聚集,涂层剥落、碎裂、突起或起泡,表面破裂、不光滑,蒙皮凹凸不平,紧固件顶部变形或脱落,褪色、斑纹,变形、裂纹或斑点。
重点检查部位:搭接和连接结构,易积水区,厕所、厨房,外蒙皮(紧固件周围和蒙皮边缘),外露的接头,蓄电池周围,整流罩和整流罩下的表面,龙骨梁区域,导轨,吸湿材料,铰链,整体油箱,操纵钢索和控制电缆。
腐蚀检查方法,无损检测法:涡流法,X射线,磁粉探伤,超声波,渗透法。
涡流法:优点:无损检测或现场原位检测;可检测材质、测厚、探伤;不接触工件,无需耦合剂→高速自动化;适用于高温下的导电材料;实时得到检测结果。
缺点:只限于导电材料;趋肤效应;无法检测平行于表面的层状裂纹;难以判断缺陷的种类和形状;对强磁性钢结构材料,精度差;需要特殊的抗干扰信号处理。
可用于某些材料(管、棒、线)的验收检验,也可用于产品的工艺检验,成品、半成品的检验。对疲劳裂纹、腐蚀裂纹等缺陷比较敏感。
射线探测法,操作:定距→X射线照射→冲洗胶片→缺陷判断;广泛用于金属和非金属的无损探伤,对气孔、夹渣、铸造空洞等缺陷检测效果最好。
磁粉检测法:只能:铁磁性材料(铁、钴、镍及其合金),尤其是锻钢件、铸钢件以及焊接质量的检查,不能:非铁磁性材料,包括非金属、有色金属及奥氏体不锈钢等。检验方式:连续法、剩磁法。
超声波检测法:注意事项:入射方向,检测面,仪器,探头,耦合剂,对比试块;探伤种类:脉冲反射法:垂直探伤法、斜射探伤法,穿透法,驻波法,共振法;应用:测厚,测裂纹。
渗透检测法:除表面粗糙、多孔材料外,几乎对各种金属、非金属、磁性、非磁性材料及工件都可进行渗透检测。但对于埋藏在材料或工件表层下的缺陷无能为力。方法:水洗型荧光、着色渗透探伤法,后乳化型荧光、着色渗透探伤法,溶剂去除型荧光、着色渗透探伤法。步骤:渗透,清洗,显像,观察。
碳钢与低合金结构钢
抗蚀性能:加有铬、镍、铜等合金元素的低合金结构钢优于普通碳钢
合金元素对抗蚀性能的影响:⑴含碳量:酸性溶液:c%↑→腐蚀面积↑ ;氧化性酸: c%↑→先升后降;大气,淡水,海水: 影响不大⑵其他合金元素①加入铬,提高:大气、海水、CO2、H2S;无效:碱、盐酸、硝酸盐②加入镍,提高:酸、碱、海水、腐蚀疲劳③加入铜(+磷),提高:大气、海水、淡水④加入硅,提高:应力腐蚀。
不锈钢
耐蚀性: ?提高含铬量可以在不同环境中钝化;?不抗氯离子的侵蚀作用,产生点蚀?表面细小裂纹狭缝在电解质溶液中缝隙腐蚀④含碳量不大于0.03%的铬镍不锈钢晶界腐蚀⑤奥氏体不锈钢应力腐蚀开裂
措施:晶界腐蚀的控制?降低含碳量0.03%以下,保持铬含量?固溶处理,提高抗蚀性?稳定化处理④去应力处理 ⑤避免在敏化温度范围受热和缓慢冷却⑥选用正确的焊接方法;应力腐蚀的控制①根据不同条件选择相应的钢材②控制钢中P、N等杂质含量③选用正确的热处理、表面处理、冷变形量及合理使用应力等。
铝及铝合金
铝:密度小,比强度大,耐蚀性好 铝合金:力学性能好,抗蚀性好
耐蚀性:?干燥大气中形成氧化膜,具有很好的耐蚀性?在工业污染及海洋性大气中不耐蚀?在碱中不耐蚀④氧化性浓酸耐蚀,其他酸腐蚀⑤在中性盐溶液中的腐蚀行为与溶液中的阴阳离子性质有关
腐蚀类型:点蚀,晶间腐蚀,剥蚀,应力腐蚀开裂
措施:?控制淬火温度,转移时间,减少材料断面尺寸?减少与腐蚀介质接触,消除张应力,喷丸处理,加入合金元素?细化晶粒,合理选择和控制生产工艺及热处理
钛及钛合金
钛及钛合金:比强度高,中温性能好,耐腐蚀
耐蚀性: ①与氧形成高稳定性氧化膜,在还原性酸和氧化性介质中遭到破坏②在卤素及其化合物中中耐腐蚀(除氟)③海水中有良好的抗蚀性④在硝酸中耐蚀,盐酸硫酸中有一定腐蚀性,温度升高,腐蚀程度加大,氢氟酸中不耐蚀⑤在碱中耐蚀性较好⑥易吸氢发生氢脆
腐蚀类型:燃烧与爆炸(红烟硝酸爆炸,发烟硝酸燃烧,干氯气燃烧,氧气自燃),缝隙腐蚀,氢脆,电偶腐蚀
铜及铜合金
耐蚀性:大气、淡水、海水或中性盐类水溶液中由于氧化膜出现钝态而耐蚀,含锌量高的会出现脱锌腐蚀,与其他金属接触时会产生接触腐蚀。
措施:①低温退火以消除应力②加入锡铝锰等元素。
复合材料腐蚀特性:环境介质的腐蚀(树脂基体的腐蚀,增强材料的服饰,界面的腐蚀,应力腐蚀及腐蚀疲劳),生物腐蚀,雨蚀,复合材料与金属的电偶腐蚀
选择时的考虑因素:强度,刚度,结构可靠性
防护要求:材料应满足飞机结构温度,湿度,紫外线和大气等腐蚀环境要求;应优先选与之相容的钛合金等;匹配时,应在结合界面设置不吸湿,不腐蚀性和不导电的隔离层;在易受雨蚀的部位,应采用有效的防雨蚀涂料进行表面防护。
限用要求:结构环境要求,与金属材料的相容性,雨蚀,生物腐蚀,紧固件,防护涂层,导电要求。
高温腐蚀定义:广义:金属在高温下与气氛中的氧硫氮碳等元素发生化学反应,导致金属的变质或破坏过程;狭义:金属与氧反应形成各种氧化物的过程。
高温腐蚀影响因素:温度、环境介质、燃气成分(取决于燃油纯净度、空气组成、燃烧状态
高温氧化腐蚀:高温氧化是高温腐蚀的最基本形式,是氧化膜的不断形成与不断破坏的周而复始的循环过程。
金属氧化的动力学规律:直线规律(钙镁)、抛物线规律(铁铜镍钛)、对数规律(铝铬锆)、立方规律(介于抛物线与对数间)
高温热腐蚀定义:在金属表面上,由于沉积物参与作用而发生的高温腐蚀;类型:钠硫腐蚀、钒蚀、碳蚀。防护措施: 合理选材,研制新的高温合金;采用净化措施:净化空气,减少腐蚀介质;高温涂层技术(扩散型涂层、覆盖型涂层、覆盖、扩散型复合涂层、热障涂层)。
军用飞机电子设备腐蚀的环境条件:潮湿,温度,压力,化学侵蚀,沙砾和尘埃,微生物侵蚀,太阳辐射,人为的侵蚀环境。
电子设备腐蚀的控制与防护:选材:金属材料:不锈钢、镍、锡、钛、蒙乃尔合金;非金属材料:不霉、低吸湿、耐臭氧;防护:采用更加耐腐蚀的材料和技术,保护材料不受环境影响,降低环境严酷程度,周期性检查和维护。
飞机防腐蚀对涂料的要求:工艺性能:适于喷涂,干燥后漆膜平整、光滑、均匀、坚硬;干燥:能常温固化;黏度:易于稀释喷涂;固体含量;活性期。
防腐蚀涂料的主要品种:铝蒙皮:底漆 、面漆;复合材料:底漆、腻子、面漆;雷达罩:底漆、面漆;镁合金:封闭漆、底漆、面漆;内部金属零件:底漆面漆(不同的金属,涂料种类不同)
涂层的去除和返修:化学脱漆:(有机:二氯乙烷,无机:强碱强氧化性酸(不适宜));机械脱漆:干剥落技术;雷达罩涂层:①清除污垢,②用适当道具划破涂层而不能损伤基体,③在整个涂层上刷涂脱漆剂,④打磨除净且不得使纤维裸露,⑤处理表面至水膜连续,经烘干方可按要求喷新漆;蒙皮涂层脱漆:飞机准备,脱漆剂准备,脱漆,清洗。
军用飞机腐蚀的外场维护:定期冲洗去除飞机表面的污染物;确保飞机排水、防潮和通风良好;保持飞机涂层和密封剂的完整性;加强润滑;保持飞机表面光洁;去除整体油箱中微生物沉积物
腐蚀损伤的修复:
修复要求:机体内外表面洁净和防护涂层完好;不残留腐蚀产物;不引起二次腐蚀。
修复准则和要求:等强度准则;静强度要求;耐久性要求;损伤容限要求;广布损伤(容限)要求。
腐蚀损伤分类:可允许损伤;需补强损伤;换件修复损伤。
腐蚀损伤修复设计:
⑴ 修复设计应考虑的基本因素:
综合考虑各种影响因素,准确分析飞机结构腐蚀损伤原因,制定合理的修复技术方案2.外表面修复满足气动力性能要求
满族静强度、刚度、耐久性和损伤容限要求
满足腐蚀防护与控制要求
腐蚀损伤修复后应不破坏原结构的可检性
要考虑施工程序和可达性要求
根据修复现场的条件和修理人员的技术水平与经验,考虑可生产型
在满足上述要求的基础上,应充分考虑重量、成本、周期,采用修复周期短、经费少的方案。
⑵修复设计的主要步骤:
确认修复部位的载荷环境和使用环境
评估损伤,确定修复设计思想、要求和技术方案
合理优选材料,应尽量使用原材料
计算补件或更换件几何尺寸
确定紧固件形式、大小、分布和数量,加强件要足够长
重要结构细节的耐久性、损伤容限分析
结构细节腐蚀防护与控制设计
绘制修理图
损伤修复一般工作程序:腐蚀区域修复前的准备;清洁被处理区域;估计腐蚀破坏状况;机械法和化学法去除腐蚀产物;修整区域的光顺和融合;修整测量;确认损伤是否彻底清除;进行喷丸强化或冷加工紧固件孔;制件表面抛光、清洁、干燥;恢复原有表面涂镀层
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