碳钢和低合金钢的氨脆及控制措施
2021-08-31 11:55:00 作者: 工业小南点 来源: 工业小南点 分享至:

 碳钢和低合金钢的应力腐蚀



碳钢和低合金钢的氨脆

氨致SCC指碳钢、低合金钢在无水氨中,铜合金在湿的氨气氛中发生的SCC(Ammonia Stress Corrosion Cracking)[1]。

液氨分为3个等级,它们的含氨量分别为:农业用液氨含质量分数99.5%NH3、冷冻级含量99.95%NH3、冶金级含99.995% NH3,不论在哪个级别的液氨中,低碳钢和普通低合金钢都会产生SCC。

01  氨脆机理

液氨SCC为穿晶型。不论是在气相或液相中,除含NH3外,还必须同时含有O2和N2,只要缺任何一种,SCC均不能发生。

钢在液氨中的SCC机理如图4-125所示。在含氧的液氨中,钢表面吸附氧形成氧膜,使腐蚀电位Ecorr很正;当材料受拉力应变后,膜被破坏。暴露出的新鲜表面(滑移阶)与有氧膜的金属表面组成微电池,产生快速溶解。

在没有其它杂质存在时,O2能在裸露金属表面上再成膜,抑制SCC的产生。而当氨中同时溶有N2时,由于N2与O2在滑移阶上产生了“竞争吸附”,阻止部分裸露滑移阶的再钝化,从而增加钢的SCC敏感性。


图4-125  钢在液氨中的SCC机理

a.氧膜的择优形成;

b.在滑移阶上Fe溶解,O2又在滑移阶上吸附成膜;

c. N2与O2发生了竞争吸附,使滑移阶仍然保持活性。

02  氨脆影响因素

a.介质影响。

影响液氨SCC的主要介质因素是O2、N2和H2O的含量。氧的含量为0.9~9μg?g-1时可以导致开裂,有液氨中混有较多的氧,反而可抑制SCC;N2起着在滑移阶上与O2竞争吸附作用,无论浓度多大,对SCC都起促进作用。液氨中含水量大于1%,可以抑制SCC。

液氨温度的影响。在15~30℃范围内,100h以内断裂,且温度愈高,断裂时间愈短;低于10℃或高于30℃,500h不断;在0℃和-10℃,1000h也不断。

b.材料因素影响。

如图4-126所示,钢的抗拉强度愈高,断裂的敏感性愈高,经实验证明,抗拉强度应在588MPa以下,抗SCC性能好。材料硬度愈高,SCC的敏感性愈高;441~549MPa级的碳钢及588~784MPa级的普通低合金钢淬火后在300~400℃以上回火,都无液氨SCC的敏感性。


图4-126  材料的抗拉强度对液氨中断裂敏感性的影响

03  控制措施

a.选用抗拉强度低于588MPa的钢种;

b.充分回火(或退火),消除残余应力。回火温度300~400℃,退火温度600~650℃,对大型压力容器,需进行整体热处理(退火或回火);

c.降低储存温度在10℃以下;

d.液氨中加入0.2%~1%水;

e.液氨中加入100μg?g-1的冷冻机油或5μg?g-1的菜籽油或10~50μg?g-1的硅油作为液氨SCC抑制剂。

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