近年来,随着我国众多公路、铁路、桥梁和相配套设备的完工,其后期的运行维护成为大家关注的焦点,各种设施维护面临的首要问题就是材料腐蚀。我国每年因金属材料的腐蚀造成了巨大的经济损失,材料腐蚀由于其隐蔽性和破坏力已经成为影响国民安全和经济发展的重要因素。 其中,大气腐蚀是自然环境下最为常见的腐蚀形式,它是基于材料和大气环境的相互作用而发生的电化学腐蚀,通常是由潮气在物体表面形成薄液膜,当液膜到达一定的厚度时,变成电化学腐蚀所需的电解质膜,进而发生腐蚀导致材料失效。大气腐蚀在金属腐蚀中是数量最多、覆盖面最广、破坏性最大的一种腐蚀,普遍存在于各种基础设施、交通运输、能源化工、军事设备等领域之中。
为了保证各种设备设施的正常运行,预防重大安全事故的发生,可以使用各种腐蚀在线监测设备来对其腐蚀状况进行实时监测,对其服役性能进行快速判断。腐蚀在线监测是指在不影响设备设施正常运行的情况下,不间断的测量材料的腐蚀状态。大气腐蚀在线监测技术已经在我国的高铁、桥梁、电力设施、输油管道等行业中广泛运用,发挥着不可替代的作用。
随着互联网技术的发展和大数据信息时代的来临,Li等提出了腐蚀大数据的概念,而腐蚀在线监测得到的大量数据作为腐蚀大数据分析的基础,需要使监测的数据更多、更全、更准确。因此,对大气腐蚀在线监测技术进行研究与改进势在必行。
工业中常见的腐蚀评价方法主要是挂片失重法,即通过计算挂片前后的重量变化来计算腐蚀速率,通过分析样品表面的状态与腐蚀产物来获取其中的腐蚀信息,这个过程漫长而且没有实时性。
大气腐蚀监测评价方法大部分是基于电化学原理,电化学分析方法的发展为大气腐蚀在线监测提供了新思路,发展出了电化学探针法、电化学阻抗谱法、弱极化法、电化学噪声分析法等众多在线监测技术。
目前大气腐蚀监测中常用的是电偶型ACM传感器,它具有制作简单、分析方便等优点。除此之外,其它科技的发展也为大气腐蚀在线监测技术提供了新的方向,发展出了许多新型腐蚀监测技术,如超声波法、声发射法、分光光度法、光纤腐蚀传感器。先进的大气腐蚀在线监测技术无疑是认识腐蚀、控制腐蚀的重要手段,也是保障各种工业设施安全运行的基本技术保障。
新的大气腐蚀在线监测技术希望能更好地反映各种材料在大气中的实际腐蚀情况并且得到更多有意义的数据。本文从大气环境下金属腐蚀在线监测和涂层腐蚀在线监测两方面对大气腐蚀的在线监测发展现状进行综述,并指出了大气腐蚀在线监测技术现阶段的重难点问题和未来的发展趋势。
大气环境金属腐蚀在线监测
01
电阻探针法
除此之外也有越来越多的学者将电阻探针与其他技术结合使用,收到了更好的效果。Liang等将电阻探针法与电化学测量结合起来,设计了一种新颖的腐蚀监测系统,能够有效地提高局部腐蚀的测量精度。
02 电偶腐蚀电池
蔡伊扬等设计了一种多电极体系的新型传感器,该新型传感器为3×3阵列电极传感器,即九个试片按照3×3阵列排列,周围8个为X65管线钢,中间1个试片为304不锈钢,这种多电极传感器可以有效测得液滴分布位置、液滴在金属表面滞留时间等传统传感器难以获取的影响顶部腐蚀的关键信息,可以更有效地监测顶部腐蚀的局部腐蚀现象。
03 电化学阻抗谱
孙晓光等同时用电化学阻抗技术和薄膜电阻探针技术对高速列车的高速动载工况进行了腐蚀监测,并利用了无线通讯技术实现了对高速动车组的长期腐蚀监测,更全面的掌握车辆的关键材料服役情况。
04 电化学噪声
电化学噪声 (EN) 在测量过程中不会对被测电极施加额外的扰动、无需建立电极过程模型、设备简单、易于实现远距离监测等,在腐蚀领域被广泛地研究。电化学噪声通常可分为电压噪声和电流噪声,分析方法包括频域分析和时域分析,电化学噪声在线监测技术通常也是从这些方面进行分析。
刘晓磊等和韩磊等用电化学噪声法对铝合金的大气腐蚀过程进行研究,表明腐蚀电流噪声与金属表面的点蚀与钝化膜的修复有着密切关联,通过电位和电流噪声信号及噪声电阻变化可以对铝合金大气腐蚀过程进行有效检测。
夏大海等采用电化学噪声技术对大气环境下不同腐蚀状态的316L不锈钢试片进行了EN检测,通过对EN特征参数如电压噪声标准偏差、电流噪声标准偏差、谱噪声电阻、噪声电阻和腐蚀速率的研究比对,发现了较好的相关性,并由此建立了EN电化学等效电路模型,为大气环境下金属材料的EN检测奠定了基础。
应用EN可以测量腐蚀速率、判断腐蚀类型、监测材料腐蚀情况,在局部腐蚀领域的研究有很大的进展,李鸿瑾等用EN技术对X70管线钢的腐蚀过程进行了研究,表明电流噪声的幅值大小在一定程度上可以反映局部腐蚀发展情况。
电化学噪声中的信息很多,现在利用的程度还远远不够,下一步的研究趋势还是希望可以引入更有效的数学方法对电化学噪声进行分析,进而从电化学噪声中提取更多的腐蚀定量信息。
Xia等将EN与薄绝缘网相结合,设计了一种新型电化学噪声传感器用于监测金属的大气腐蚀,认为电化学噪声下一步的工作应该集中在EN数据与失真数据之间的关联性,并且力求定量的用EN来表征腐蚀速率。
Ma等设计了以EN为基础的传感器监测系统,通过EN对大气腐蚀进行监测和量化,认为应用EN技术对大气腐蚀监测进行动态半定量分析具有广阔的应用前景。
05 表面超声波技术
另外,根据超声波模态特性的变化也可以对腐蚀进行监测。Subhra等将高功率超声波与先进的信号处理技术相结合,用于钢筋结构的大气腐蚀情况监测,根据不同腐蚀阶段引起的超声模态特性变化对腐蚀情况进行判断,并对初期的腐蚀情况进行了分类,然而对不同时期腐蚀与更精确的对应关系还需要进一步研究来量化。
06 石英晶体微天平技术
石英晶体微天平 (QCM) 是最有效的测量大气腐蚀速率的方法之一。在大气腐蚀中应用具有原位监测、灵敏度高、成本低等优势,但是无法对腐蚀产物进行定性分析,不能从电化学动力学等微观角度分析腐蚀,这是QCM应用于大气腐蚀的局限性。
QCM在大气腐蚀中的应用已经非常广,最早是由Forslund等设计了一种基于QCM大气腐蚀监测设备,采用计算机远程控制监测,发现该方法可以灵敏地感知Cu、Ag等金属在大气环境中的腐蚀质量变化。
万晔等将其成功应用于研究铝的大气腐蚀行为,揭示了盐的潮解性对铝腐蚀的影响规律,表明在大气环境下,盐沉积后铝腐蚀的程度与盐的潮解性能有关,潮解性能越大,腐蚀越严重。
王凤平等利用QCM研究了Zn在薄液膜下CO2浓度对其大气腐蚀的影响,得到了金属Zn在不同CO2浓度条件下的腐蚀增质方程。
近年来,将QCM和其他的技术手段结合起来成为了大家的共识,并已经取得了许多的成果。QCM与电化学方法结合起来得到的电化学石英晶体微天平 (EQCM) 发展迅猛,对金属在薄液膜下大气腐蚀的研究具有重要的意义。
屈庆等利用QCM原位研究了Zn的大气腐蚀,探讨了该条件下Zn的大气腐蚀规律。基于QCM的局限性,提出将QCM与电化学技术结合起来就可以从宏观和微观同时对腐蚀情况进行分析,这样可以得到更好的监测效果。
Wan等将QCM与电化学阻抗谱结合对铜的初始大气腐蚀进行了研究,并与有NaCl沉积的情况进行对比,表明NaCl沉积的大气腐蚀与正常情况下的大气腐蚀动力学完全相反。
07 射频识别技术
射频识别技术 (RFID) 相较于其他的监测方法,现有的研究还并不充分,充分挖掘后的应用前景非常广阔。
Yasri等利用射频识别技术对锌和铝的大气腐蚀情况进行了监测,根据射频信号中的电磁波强度变化,对被测物体的局部腐蚀和均匀腐蚀进行了区分,而且在对锌和铝的实验结果中点蚀的产生和质量损失分析提出了清晰的见解,认为射频识别技术对大气腐蚀监测有很广阔的应用前景。
Zhang等用无源高频传感器对钢的大气腐蚀进行了识别与表征,将得到的复阻抗用于低碳钢的大气腐蚀评估,用复阻抗不同的虚部和实部来说明了低碳钢处于的不同腐蚀阶段,该方法对早期1~2年的腐蚀有较好的评估效果,但是对长期的腐蚀监测不太敏感,还需要进一步改进。
大气环境涂层腐蚀在线监测 01 电化学监测方法
梁义等设计了一种基于极化电位的涂层腐蚀监测系统,根据实时监测的腐蚀电位状况,对涂层的腐蚀状况进行分析。但是与EIS测得的结果相比较,该方法得到的腐蚀信息显得单薄,并且不够稳定。
02 非电化学监测方法
陶蕾设计了一种基于图像颜色特征的涂层体系老化失效检测方法,对舟山海洋大气及海水飞溅环境中暴露不同时期的聚氨酯涂层、聚氨酯复合涂层以及纳米陶瓷涂料复合涂层3种涂层材料试样的腐蚀形貌图像进行了采集。提出了图像颜色的特征参数,并且与实验结果很好的契合,3种涂层材料中,纳米陶瓷涂料复合涂层最耐蚀,聚氨酯涂层试样腐蚀最严重。
03 不同监测方法相结合 总结与展望
另外,大气环境腐蚀的在线联网观测是当前发展的重点,传统的腐蚀监测周期较长,无法及时获得腐蚀状态波动信息,接下来应该以“互联网+”智慧防腐为导向,集成气象数据、环境数据等采集模块,实现实时、高通量的采集与存储,并最终将数据信息融合形成具有“腐蚀大数据”特征的联网观测平台。建成腐蚀数据库,基于各种数据挖掘的算法来建立材料全寿命周期预测模型,搭建起腐蚀数据与腐蚀实际情况之间的桥梁。
腐蚀在线监测数据的信息融合可能会成为未来发展的方向,随着大数据高通量时代的来临,腐蚀的监测数据要从原来的“单一数据”向“全方位数据”方向进行转变,监测的范围也从原来的一个监测站,发展到了一个城市乃至全国。将不同的在线监测技术结合使用,融合它们各自采集的腐蚀信息,使腐蚀的情况更加立体。
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