镁合金被誉为“21世纪的绿色工程材料”,其具有密度小、比强度和比刚度高、电磁屏蔽性能好、导热性能好、减震性能高等诸多优点,但是,镁合金标准电极电位较低,化学稳定性较差,容易在介质环境中发生腐蚀破坏(尤其是应力腐蚀开裂),严重影响了其工业应用及产业化。
困难重重的镁合金应力腐蚀开裂机理探索
镁合金构件在使用过程中,不仅常暴露于外界介质环境下,还往往受到一定的外加应力作用,这使得镁合金极易发生应力腐蚀开裂。同时,由于镁合金的化学电极电位较一般金属低,极易发生电偶腐蚀,因此其应力腐蚀开裂往往伴随着其它的腐蚀形式,这使得对镁合金的应力腐蚀开裂机理的认知尤为困难。
近些年来,有关镁合金应力腐蚀开裂的机制研究取得一定进展。但由于SCC过程复杂且影响因素众多,有关镁合金应力腐蚀开裂的机制尚难达成一致认识,其中得到较多学者认同的有阳极溶解-应力作用机制和氢致脆化-应力作用机制。
阳极溶解-应力作用
1具体作用过程
镁合金应力腐蚀开裂的发生往往包括电化学、应力导致的膜层破裂的过程,形成“大阴极、小阳极”的状态,从而产生很高的瞬时电流密度。腐蚀的过程从撕裂的薄膜的滑移台阶开始,进而会诱发基面位错以及位错面上点蚀的形成。表面膜由于点蚀作用被穿透,阳极溶解就会加速进行,蚀孔中间的材料发生韧性断裂。同时韧性断裂的金属材料会诱发新的位错,从而促使开裂尖端的进一步溶解。镁合金内部的残余应力导致基面滑移,剧烈的电化学腐蚀作用极易使蚀孔产生裂纹形核,外加应力的作用促使裂纹扩展。
2部分专家学者研究结果
Meifeng He等研究认为,在镁合金表面形成多层Mg-Al金属间化合物膜层,在快速冷却过程中,由于膜层与基体的热膨胀系数不同导致膜层裂纹产生,降低其耐蚀性。
A.N. Chamos等认为,由于腐蚀的作用,AZ31镁合金表面形成点蚀,产生应力集中,促使裂纹的产生及长大。
氢致脆化-应力作用
1具体作用过程
在腐蚀电化学中,镁合金会发生析氢腐蚀,基体在应力作用下会产生氢浓度梯度,并在开裂尖端处富集。在较低的应变速率下,一旦氢浓度达到临界值,氢化物就会在开裂尖端沉淀,诱发脆变。大多数研究表明,氢元素的扩散促成了材料的脆化。氢元素往往聚集于材料的缺陷处,造成了材料基体原子键的削弱,同时氢易在第二相处形成氢化物,在外加应力的作用下容易发生开裂。同时,开裂尖端的应变集中导致了开裂尖端的塑性变形,阻止形成二次钝化膜,使开裂尖端一直处于活性状态。
2 部分专家学者研究结果
V.S. Raja等分别在Mg(OH)2饱和的0.01和0.1M NaCl溶液中,研究热轧Mg-Mn镁合金时发现,氯化物破坏了膜层,引起了点蚀和合金的氢脆倾向,裂纹通过点蚀萌生,并在氢的作用下以穿晶形式长大。
M. Bobby Kannan等研究认为,经摩擦搅拌焊接AZ31镁合金板在腐蚀环境下进行慢应变拉伸测试,氢致开裂机理是其发生应力腐蚀开裂失效的主要原因。
Chen Jian等在慢应变速率下在0.1M Na2SO4溶液中研究镁合金的应力腐蚀开裂性能,结果表明氢脆是引起AZ91镁合金应力腐蚀开裂的主要机理。
Renguo Song等研究发现,ZE41镁合金在0.01M NaCl溶液中以10-6s-1的应变速率拉伸试验,具有一定的应力腐蚀敏感性,主要是由于阳极溶解及氢脆的共同作用。
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